We present evidence that the second Fick's law in its classical form is not able to describe the characteristics of mass transfer in solids. It is shown that the development of technologies such as a waveguide fiber, thin layer chromatography, the doping of semiconductors by introducing other elements into the surface would have been impossible if we use classical Fick's second law. However, a more general solution to diffusion, wherein the second Fick's law is only a special case of it, just can explain the patterns observed in experiments. Graphs and reference to the experimental work for obtaining the optical fiber based on glass and receiving various types of semiconductors, which can only be described in a more general solution diffusion. It is suggested that the results should be considered in the description of the geological processes in the Earth's crust, as in a constrained chromatography adjacent layers of substances will interact slightly differently than if it was only classic Fick's second law.

В статье рассматриваются вопросы, связанные с трактовкой так называемого «эффекта Киркендаля». За основу трактовки, принятой и в настоящее время, положено утверждение, что в твердых телах является справедливым второй закон Фика, что является неправильным, поэтому объяснения наблюдаемых Киркендалем закономерностей пошли по ложному пути. В статье показано, что общепринятый в настоящее время второй закон Фика является лишь частным случаем более общего решения, которое найдено автором данной статьи. Показано, что опыты Киркендаля закономерно укладываются в это новое решение, а объяснения, данные в свое время Даркеном – не более, чем миф. This article discusses issues related to the interpretation of the so-called "Kirkendall effect." The basis of the interpretation adopted now, put a statement that in solids Fick's second law is fair that is wrong, so the explaining of the observed regularities by Kirkendall went astray. The article shows that the second Fick's law is only a special case of a more general solution is found by the author of this article. It is shown that the experiments of Kirkendall naturally fit into this new solution, and the explanations given by Darken at his time are no other than a myth.

Критически проанализированы аргументы при распространении исследователями классического второго закона Фика на процессы массопереноса в твердых телах. Отмечено, что законы Фика (как первый, так и второй) изначально предназначались только для описания массопереноса в газах и жидкостях. Найдена логическая ошибка, допущенная при обосновании такого распространения, и. несколько изменена формулировка второго закона Фика. YY /В результате получено более общее решение для описания массопереноса в телах любого агрегатного состояния. Показано, что в этом случае известный всем исследователям второй закон Фика является лишь частным случаем этого более общего закона. Показано также, что новое решение удовлетворительно объясняет все закономерности, полученные ранее с использованием радиоактивных индикаторов, поскольку в этих случаях по форме оно совпадает с «классическим» вторым законом Фика, а также переводит “эффект Киркендаля” из разряда необъясненного в разряд логично вытекающего из новой трактовки второго закона Фика. Показано также, что закономерности, наблюдаемые при взаимодействии железа с расплавами металлов, также подчиняются более общему решению, но их невозможно объяснить с использованием имеющихся в настоящее время подходов (уравнения Даркена и учета зависимости коэффициентов диффузии в твердых телах от их состава). Показано, что диффузионные фронты, аналогичные фронту в опытах Киркендаля, наблюдаются и в других случаях, например, при изучении диффузии в стеклах. При этом показано также, что при диффузии в твердых телах веществ, связанных с матрицей небольшими силами (диффузия сорбированных веществ, стабилизаторов, антиокислителей и т.п.), отклонения от «классического» второго закона Фика могут быть относительно невелики и могут маскироваться ошибками эксперимента. Но в этих случаях эффективные коэффициенты диффузии всегда будут уменьшаться при уменьшении концентраций последних в твердом теле.
УДК 539.219.3